顧震不顧狄倫(李乃文 飾)的勸阻，讓趙不尤從河上出現(xiàn)的祥瑞查起，只要查出設(shè)置祥瑞機(jī)關(guān)的人，就可以找到兇手。趙不尤不懂這些，就找來(lái)弟弟趙墨兒(張耀 飾)幫忙，趙墨兒是做絕張用的關(guān)門(mén)弟子，他擅長(zhǎng)制作機(jī)關(guān)。

溫悅讓車(chē)馬店伙計(jì)給大理寺送來(lái)祭祀用的紙牛紙馬，大理寺的官兵如臨大敵，狄倫更是氣得無(wú)語(yǔ)，百姓們圍在大理寺門(mén)口議論紛紛，溫悅喬裝改扮潛入案牘庫(kù)尋找李言案的卷宗。趙墨兒在掛著豬頭寫(xiě)著血書(shū)的船邊站了很久，他一言不發(fā)，萬(wàn)福(林家川 飾)心急如焚，朝廷限期三天破案，現(xiàn)在還沒(méi)有查出一點(diǎn)眉目。

趙墨兒建議從祥云開(kāi)始查起，他知道制造祥云的原料，其中有幾種是違禁品，顧震派萬(wàn)福去查購(gòu)買(mǎi)這些原料的人，讓趙墨兒做實(shí)驗(yàn)。溫悅在案牘庫(kù)翻找，發(fā)現(xiàn)李言案的卷宗都被燒毀了，她剛想離開(kāi)，官兵突然帶著工匠來(lái)修房子，溫悅不小心把旁邊的桌子弄倒在地，她被迫現(xiàn)身，拿出隨身帶著的傘作掩護(hù)，三拳兩腳就把官兵打翻在地，然后悄悄離開(kāi)。

萬(wàn)福帶人買(mǎi)來(lái)原料，只差苦土沒(méi)有買(mǎi)到，趙墨兒堅(jiān)持要湊齊所有原料，讓萬(wàn)福去查出買(mǎi)苦土的人，萬(wàn)福很不耐煩，他想早點(diǎn)交差，強(qiáng)行逼趙墨兒在卷宗上簽字，今科進(jìn)士宋齊愈看到這一幕，都一一記下來(lái)，萬(wàn)福搶過(guò)記事本，宋齊愈自稱(chēng)是報(bào)館牙探，他把萬(wàn)福夸得天花亂墜，萬(wàn)福只好派人去找苦土。

官兵把大理寺團(tuán)團(tuán)包圍，溫悅無(wú)處可逃，只好從下水道逃生，下水道被江南水匪水匕子稱(chēng)為無(wú)憂(yōu)洞。二十年前，母親死后，年幼的溫悅無(wú)家可歸，水匕子勸她當(dāng)水匪，溫悅堅(jiān)決不干，可架不住水匕子的軟磨硬泡，溫悅只好跟著他來(lái)到地下暗渠，從此干起了見(jiàn)不得光的事。溫悅再次來(lái)到地下水渠，想起了過(guò)去不堪的往事，她嚇得慌忙逃走。

趙辮兒來(lái)到虹橋案件的臨時(shí)停尸房，仔細(xì)查看他們的傷口，突然看到仵作姚禾在外面又蹦又跳，然后不停地磕頭祈禱，她嚇得趕忙躲起來(lái)。宋齊愈想做一個(gè)名副其實(shí)的牙探，如實(shí)報(bào)道虹橋事件的始末，他很欣賞趙墨兒執(zhí)著的精神，答應(yīng)助他一臂之力，趙墨兒和宋齊愈一見(jiàn)如故，趙墨兒湊齊了所有原料，他進(jìn)行第一次試驗(yàn)，因?yàn)橄跏坎粔蛄炼炔蛔恪?/p>

仵作老姚告老以后，兒子姚禾接他的班來(lái)驗(yàn)尸，顧震看到姚禾磕頭作揖，懷疑他不會(huì)驗(yàn)尸，趙辮兒主動(dòng)站出來(lái)，自稱(chēng)學(xué)醫(yī)的，還講得頭頭是道，姚禾鼓足勇氣用銀針試毒，他閉著眼睛嚇得臉色煞白，趙辮兒過(guò)來(lái)幫忙，他們把米飯涂在尸體身上，終于查出四具尸體中的毒是石蒜。

趙墨兒一連試了幾次才測(cè)試成功，他查出硫磺和苦土是主要成分，然后帶宋齊愈去查制造祥瑞的那艘船，如果船上藏了硫磺，船上因?yàn)槌睗裆南x(chóng)子就會(huì)被熏跑。宋齊愈和趙墨兒全力配合在河兩岸的小船上排查，終于查到那是一艘無(wú)主船，有人案發(fā)前看到有人上了那條船，其中還有一個(gè)西域人。

趙不尤謊稱(chēng)他和溫悅生氣了，讓趙瓣兒回家看看溫悅。萬(wàn)福找到船主，船主說(shuō)出姓蕭的那伙人來(lái)京城找豬頭，他們要找一個(gè)叫茯苓的醫(yī)官和師妹，趙不尤按照船主說(shuō)的一一記錄下來(lái)，他擔(dān)心查到溫悅，故意把茯苓和師妹寫(xiě)成一個(gè)人。

萬(wàn)福根據(jù)自己的推測(cè)還原案發(fā)時(shí)的情況，趙不尤把張擇端(是安 飾)叫來(lái)，從他的畫(huà)作上找線(xiàn)索，發(fā)現(xiàn)了一條不一樣的船，趙墨兒向顧震報(bào)告調(diào)查結(jié)果，顧震當(dāng)即決定從那條船開(kāi)始查起，趙不尤向顧震匯報(bào)了自己的想法，之前他向狄倫報(bào)告過(guò)，狄倫對(duì)他置之不理，顧震很欣賞趙不尤，答應(yīng)日后助他平步青云。宋齊愈和趙墨兒成了無(wú)話(huà)不說(shuō)的好朋友，臨別前，趙墨兒把自己研發(fā)的榫卯玩具送給宋齊愈。

官兵們沿著汴河仔細(xì)排查，終于在荒野之處找到，那艘梅船被人藏到一艘大船里面，趙墨兒發(fā)現(xiàn)那艘船用質(zhì)地很輕的泡桐木所造，而且是雙體結(jié)構(gòu)，表面上看似一艘大船，其實(shí)中間是空殼。

狄倫聞?dòng)嵹s來(lái)，勸顧震不要繼續(xù)查祥瑞的來(lái)歷，否則會(huì)激怒朝廷，顧震根本不在乎，狄倫只好悻悻離開(kāi)。趙墨兒從船上搜出的香爐里查出了硝石和糖的混合物，這就是河上面煙霧的來(lái)歷，趙不尤認(rèn)出香爐是天竺人的，趙不尤把案件的全過(guò)程復(fù)原，梅船上的人利用硝石和糖制造祥瑞，然后按照原計(jì)劃把梅船拖進(jìn)大船里，沒(méi)想到另一伙人突然出來(lái)破壞，把梅船上的人殺死，然后借著煙霧掩蓋逃之夭夭，梅船上幸存的人就把大船開(kāi)到荒郊。

趙不尤建議從制造祥瑞的天竺人開(kāi)始查起，顧震同意他的想法，讓他明天準(zhǔn)時(shí)來(lái)開(kāi)封府上班，萬(wàn)福很不服氣，可又無(wú)可奈何。趙不尤帶著趙墨兒剛想回家，趙瓣兒急匆匆趕來(lái)向趙不尤報(bào)告溫悅出事的消息。